プログラム

M：Mukaiyama Award 受賞講演　L：Lectureship Award 受賞講演　I：招待講演　A：奨励賞受賞講演

9月5日（水）：第29回有機合成化学セミナー　１日目

開会挨拶

A-1　(13：05-13：40) 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（静岡大理）塚田　直史
「直接的C-H官能基化反応の新展開」
New Development toward Direct C–H Functionalization Strategies

（東大院薬）　上條　真

　短工程化により合成を効率化するプロセスや、直接的な官能基導入により簡便に分子を高付加価値化する手法は、環境に対する負荷を抑えた省エネかつ廃棄物低排出型の分子変換法である。またこれらは同時に、医薬品や機能性材料といった化学物質に支えられた人類社会の維持に不可欠な合成技術である。本講演では我々が研究を進めている、高い反応性をもつ酸素ラジカル的化学種を利用したC(sp3)–H結合の直接的な官能基化法を紹介する。

A-2　(13：40-14：15)
「有機リチウム反応の高度制御に基づくフローマイクロ合成」
A flow-microreactor approach to organolithium reactions

（京大院工）　永木　愛一郎

　有機リチウム反応は合成化学において極めて重要な役割を果たしているが、一般に有機リチウム化合物の多くは非常に不安定であるため、反応の制御が困難である場合も少なくない。今回、マイクロリアクターの特長を活かした短寿命な不安定有機リチウム中間体を経由する様々なタイプの反応制御法の開発について紹介する。

A-3　(14：15-14：50)

「希土類アルキル錯体触媒による高選択的分子変換反応の開発」
Efficient, selective organic synthesis by rare earth alkyl catalysts

（理研）　西浦　正芳

　新規触媒の開発は、有機合成や高分子合成を含む物質変換化学の飛躍的進歩に繋がる重要な研究課題である。我々はこれまでより選択的、より効率的な物質変換触媒の開発を目指して、新しい構造をもつ希土類金属錯体の合成とそれを利用した重合反応や有機合成反応などの開発を行ってきた。本セミナーでは、ハーフサンドイッチ型希土類アルキル錯体触媒を用いる高効率・高選択的な有機合成反応について紹介する。

休憩 (14：50-15：05)

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（静岡県大薬）眞鍋　敬

A-4　(15：05-15：40)
「キラル超分子触媒を用いる異常エンド/エキソ及びエナンチオ選択的Diels-Alder反応の開発」
Conformationally Flexible Chiral Supramolecular Catalysts for Enantioselective Diels-Alder Reactions with Anomalous Endo/Exo Selectivities

（名大院工）　波多野　学

　演者らは、小分子の酸と塩基の協奏作用に基づく独創的な酸・塩基複合触媒を設計し、単一分子触媒では制御できない特異な高次の反応及び立体選択性を伴う反応開発を行っている。最近、酵素のように深いキャビティーを持つキラル超分子Lewis酸触媒を創製し、異常エンド/エキソ及びエナンチオ選択的Diels–Alder反応を開発した。立体配座柔軟性の高い本超分子触媒は、基質に合わせて精密設計できるテーラー・メイド触媒であり、基質一般性を有する従来の単分子触媒設計とは一線を画する。

A-5　(15：40-16：15)
「ロジウム及びニッケル触媒を用いた新しい分子変換反応」
New Transformations of Triazole Derivatives Catalyzed by Rhodium and Nickel

（京大院工）　三浦　智也

　含窒素ヘテロ環化合物は、医薬・農薬を始めとする生理活性物質や近年注目を集めている機能性材料などに広く見られる有用な化合物群である。それゆえ含窒素ヘテロ環化合物の迅速合成を可能にする触媒反応の開発は、有機合成化学における重要な研究課題となっている。本講演では、入手容易なトリアゾール誘導体から窒素分子の脱離を起点として、様々な含窒素ヘテロ環化合物を合成する新しい分子変換反応について主に紹介する。

I-1　(16 : 15-17 : 05)

「キラル有機分子触媒の多機能化」　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（名大院工）石原　一彰
Functionalization of Chiral Organocatalysts

（京大院理）　丸岡　啓二

　精密有機合成においては、金属触媒、とくに遷移金属触媒が縦横無尽の活躍をしている。遷移金属はリンや窒素などの化合物と容易にしかも安定な配位錯体を作るので、光学活性リン、窒素化合物に加え、最近ではヘテロカルベン錯体の活用で遷移金属触媒の触媒設計はかなり合理的に行うことが可能になってきている。それに較べ、有機分子触媒では、遷移金属触媒のような安定な配位錯体の形成は期待できず、せいぜい水素結合に基づく弱いネットワーク状の錯体を利用することになる。こういった弱い水素結合に基づく分子会合体を新たな有機分子触媒として活用すれば、いろんな可能性が拓けて来る。本講演では、そういった試みを幾つか紹介したい。

ホテルへ移動、夕食

9月6日(木)： 第29回有機合成化学セミナー　２日目

I-2 (9：30-10：20)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（三重大院工）清水　真
「不斉識別不斉制御のための新方法論」　
New Methodologies for Chirality Discrimination and Asymmetric Induction

（九大先導研）　稲永純二

　分子認識における不斉識別や物質合成における不斉制御は、医薬品などの生体関連化学や液晶などの材料化学等においてますますその重要性を増しており、高度な文明社会を支える科学技術として格段の進歩が求められている。本講演では、高性能な動的有機不斉識別剤、再使用可能な自己組織化型キラル不均一触媒、イオン液体中に固定可能で有機溶媒を必要としないキラル均一触媒、などについて議論する。

I-3 (10：20-11：10) 　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（協和発酵キリン）久保　和生
「新規経口FXa阻害剤エドキサバンの創製」
Discovery of a Novel Oral FXa Inhibitor Edoxaban

（第一三共（株））　吉野　利治

　我々は、既存抗凝固薬の問題点克服が可能な薬剤として、活性化血液凝固第十因子(FXa)を選択的に阻害する世界初の直接的FXa阻害薬DX-9065aを報告したが、その経口吸収性は経口剤としては不十分であった。そこで独自のデザインや様々な合成展開を実施して経口薬としての資質を磨き上げ、理想的なプロファイルを示すエドキサバンの獲得に成功した。本講演では、昨年7月に上市されたエドキサバンの創製を紹介する。

M-1　(11：10-12：00)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（静岡県大薬）赤井　周司
「芳香環構築によるキラル芳香族化合物の触媒的不斉合成」
Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Aromatic Compounds by Aromatic Ring Construction

(東京農工大)　田中　健

　近年、ノーベル化学賞の対象となった触媒的不斉還元・酸化反応に続いて、多くの優れた触媒的不斉炭素−炭素結合生成反応が開発されるようになってきた。これらの反応は主として中心不斉の構築を目的とした触媒反応であるが、軸不斉・らせん不斉・面不斉を有するキラル芳香族化合物合成を目的とした触媒反応の開発は未だに少数である。本講演では、我々が開発した芳香環構築によるキラル芳香族化合物の触媒的不斉合成法について紹介する。

昼食休憩 (12：00-13：00)

ポスターセッション　（13：00-14：30）

I-4 (14：30-15：20)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（岐阜薬大）佐治木　宏尚
「アレンと炭素ー炭素多重結合の分子内環化付加反応」
Intramolecular Cycloaddition Reaction of Allene with Carbon-Carbon Multiple Bond

（金沢大院医薬保）　向　　智里

　ビスアレン体と一酸化炭素とのロジウム触媒分子内[2+2+1]型環化付加反応によるビシクロ[6.3.0]骨格の構築、ロジウム触媒存在下でのシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタンの環開裂を伴ったアレニルシクロアルカンーアルキン誘導体からビシクロ[m.4.0]骨格(m=5,6,7)への変換、及びアレニルシクロプロパンーアルケン体のロジウム触媒分子内環化付加反応を基盤とするビシクロ[4.3.0]骨格の構築等を中心に、多様な双環性化合物の構築法を紹介する。

I-5 (15：20-16：10) 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（旭化成）植松　信之
「フルオラスLewis酸触媒反応の開発－温暖化とPFOS/PFOA問題への対応－」
Development of the Reactions Catalyzed by Fluorous Lewis Acid: Efforts against Global Warming and PFOS/PFOA Problem

（野口研）　吉田　彰宏

　主に3, 4属元素を中心金属とし、ペルフルオロアルカンスルホンイミドアニオンを配位子とする高活性なフルオラスLewis酸触媒を開発した。この触媒がフルオラス媒体に可溶であることから、フルオラス二相系反応に於いて容易に回収・再使用可能であることを見出した。また環境問題対策として、高沸点フルオラス溶媒の検討や、ペルフルオロオクチル基を含まない新規フルオラスLewis酸触媒の開発を行った。

休憩 (16：10-16：25)

I-6　(16：25-17：15) 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（名大院農）西川　俊夫
「生物活性多環式含歪天然物の不斉全合成研究」
Research on the Asymmetric Total Synthesis of Bioactive Polycyclic Strained Natural Products

（早大理工）　中田　雅久

　有用な生物活性を示す多環式天然物は、構造構築に関する問題を有機合成化学者に提起するのみならず、生命科学との学際的な研究への展開を内包しているため、格好の全合成ターゲットである。特に多環式含歪天然物は、歪んだ構造の構築に工夫を必要とするので、有機合成化学者に限りない挑戦の場を提供してくれる。本講演では、当研究室における生物活性多環式含歪天然物の不斉全合成について、含歪構造の構築に焦点を当て紹介する。

I-7　(17：15-18：05) 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（持田製薬）中尾　一成
「Cross-Coupling Reactions of Organoboranes: An Easy Way for Carbon-Carbon Bonding」

（北大）　鈴木　章

　種々のタイプの有機ホウ素化合物と有機ハロゲン化合物はパラジウム触媒と塩基の存在下に反応し、C-C結合生成物を容易に合成する。すなわち、(sp3)C-B化合物（アルキルホウ素化合物）や (sp2)C-B化合物（アリールホウ素化合物や1-アルケニルホウ素化合物）は容易に有機親電子試薬と反応し、高い收率と純度で対応するクロス・カップリング生成物を与える。また、(sp)C-B化合物（1-アルキニルホウ素化合物）も同様な反応結果を示すことが明らかになった。本講演では、この反応の概略について紹介したい。

☆ 有機合成化学協会創立70周年記念式典（18:30-21：00）
Mukaiyama Award/Lectureship Award 受賞式・懇親会

9月7日(金)：第29回有機合成化学セミナー　3日目（有機合成化学協会創立70周年記念シンポジウム）

L-1 (9：30-10：20)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（東京理大薬）小林　進
「Studies on Alkaloid and Terpene Natural Product Synthesis」

（UC Irvine, USA）Chris Vanderwal

Our group is currently engaged in the synthesis of bioactive polycyclic alkaloids, terpenes, and polychlorinated natural products. I will describe our development of short and modular routes to access these targets and analogs available only by synthesis.

M-2　(10：20-11：10)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（Meiji Seikaファルマ）味戸　慶一
「Accelerated C–H Activation Reactions: A Shortcut to Molecular Complexity from Chemical Feedstock」

（The Scripps Research Institute, USA）Jin-Quan Yu

Pd(II)-catalyzed enantioselective and position-selective C–H activation reactions are developed using mono-N-protected chiral amino acid ligands. C–H activation intermediates are characterized, offering insights into the origin of the observed stereoselectivity. Most importantly, these chiral ligands are found to accelerate drastically C–H activation reactions, shortening the reaction time from two days to 20 minutes.

I-8　(11：10-12：00)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（東工大院理）鈴木　啓介
「My Sixty Years of Chemistry - a Magical Mystery Tour」

（ETH Zürich, Switzerland）Dieter Seebach

The history of Michael additions to nitroolefins investigated in our group will allow me to tell the story of my chemical endeavours from preparing nitro compounds in a laboratory in the basement of my parent’s house (at the age of 15) to umpolung of reactivity, to stoichiometric enantioselective reagents using chiral auxiliaries (prolinol methyl ether, DIOZ), to in-situ cascade reactions, to TADDOL-titanate Lewis-acid catalyzed reactions, to aggregation of organolithium compounds, to multiple-coupling reagents, to self-regenerations of stereogenic centers, and finally to the mechanism of organocatalytic reactions using the Hayashi catalyst.

昼食(12：00-13：00)

I-9　(13：00-13：50)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（京大院工）吉田　潤一
「Toward Transformative Arene-Assembling Chemistry」

（名大院理）　伊丹　健一郎

Organic molecules having aryl-aryl bonds (arene-assembled molecules) represent privileged structural motifs of unparalleled importance in virtually all areas of pure and applied chemistry. This talk will highlight elements of our efforts to address some of the challenges in arene-assembling chemistry. These endeavors have led to (i) new catalysts for C-H bond arylation of arenes and heteroarenes (ideal arene assembly), (ii) rapid synthesis of pharmaceuticals, bioactive compounds, and natural products (useful arene assembly), (iii) synthesis of aromatic carbon nanorings and tubes (circular arene assembly), and (iv) synthesis of extended polycyclic aromatic hydrocarbons (planar arene assembly).

I-10　(13：50-14：40)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（東工大院理工）岩澤　伸治
「Total Syntheses of Natural Products via Strategic Use of Claisen rearrangement and Ring-Closing Metathesis」

（Seoul National University, Korea） Sanghee Kim

Olefin metathesis, one of the most useful tools for the C-C bond formation, has changed the retrosynthetic analysis of molecular frameworks. Claisen Rearrangement is also a powerful tool for C-C bond formation. One of the major merits of Claisen Rearrangement is that the stereochemical outcome of the product can be easily predictable and can be controlled. A combination of Claisen Rearrangement and ring-closing olefin metathesis can provide an efficient synthetic route to many polycyclic natural products. We have achieved a number of total syntheses by the strategic use of these two reactions. Herein, our progress on this subject will be presented.

休憩 (14：40-14：55)

I-11　(14：55-15：45)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（第一三共）西　剛秀
「Development and Application of FI Catalysts for the Oligomerization and Polymerization of Olefinic Monomers」

(三井化学シンガポールR&Dセンター株式会社)　藤田　照典

In the late 1990s, we developed phenoxy-imine ligated early transition metal catalysts (FI catalysts) for the oligomerization and polymerization of olefinic monomers. FI catalysts possess unique structural (static and dynamic) and electronic features that make FI catalysts different from group 4 metallocene catalysts. FI catalysts have a uniqueness that results in distinctive olefin oligomerization and polymerization and in the creation of value-added olefin-based materials. In this lecture, I would like to introduce the key features, applications, and emerging industrial potential of FI catalysts.

I-12　(15：45-16：35)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　座長　（慶大理工）只野　金一
「From One Idea to the Other: A Chain of Events」

(東大院薬)　福山　透

A variety of ideas are either conceived or executed during the course of total synthesis. Regardless of their success or failure, one idea would form a basis for the next one. For example, development of a novel indole synthesis gave us an opportunity to develop a facile coupling reaction between alcohol and amine derivatives. In addition, the initial failure in synthesizing catharanthine using our first-generation indole synthesis led us to develop a much more versatile second-generation indole synthesis. The synthetic route we developed for catharanthine also gave a great hint for the efficient synthesis of oseltamivir. Some examples of such a chain of events will be discussed.

☆ 閉会挨拶・ポスター授賞式